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有机污染物

什么是有机污染物

有机污染物是指进入并污染环境的有机化合物。按其来源可分为天然有机污染物和人工合成有机污染物。天然有机污染物主要是指自然化学反应或生物体代谢所产生的各种有害于人体健康、污染环境的有机化合物,如黄曲霉素、萜烯、氨基甲酸乙酯、麦角等;人工合成有机污染物是指由现代化工业生产的各类有机合成物,如染料、洗涤剂、农药、塑料等。有机污染物多数能在环境中被降解成简单无机物,其降解产物或对人类无害,或对人类有害、有毒,甚至致癌。少数有机污染物则难以降解,如有机氯农药、多氯联苯、塑料等。

有机污染物的修复技术

有机污染物主要包括有机农药、酚类、氰化物、石油、合成洗涤剂以及由城市污水、污泥和厩肥带来的有害微生物等。

有机污染物是环境保护的一个巨大包袱,同时也是生物圈的一大威胁。土壤有机污染物的种类繁多,包括各种酚类和氰类物质以及人工合成的各种农药。酚类和氰类物质的来源很广。如某些石化企业在生产过程中排放的废水含有烃类、有机酸、醛类、氰化物、氨、各类聚合物、焦油等污染物。石油工业的各种有机污染物,己成为环境污染的罪魁祸首。随着人工合成的有机物越来越多,在已知的700余万种有机物中人工合成的有机物种类达10万种以上,且以每年2000种的速度递增。其中具有”三致”(致癌、致畸、致突变)的有机污染物如石油烃类、多氯联苯(PCBs)、多环芳烃(PAHs)、含氯溶剂、炸药、农药等越来越多。它们通过挥发、淋溶和由浓度梯度产生的扩散等在土壤中迁移或逸入空气、水体中,对大气、水体、生态系统和人类的牛命造成了极大危害。

目前土壤有机污染物的修复方法主要有物理修复、化学修复、微生物修复和植物修复等。物理修复和化学修复的昂贵成本限制了它们的实际应用。微生物修复污染物需要比较长的周期才能达到一个理想的水平,这期间微生物的培养和养料的供给是必不可少的。另外,微生物在实验室条件下所表现出来的高效生物降解作用,在现实的环境污染区并不一定能达到相同的效果,并且此法还可能破坏原有的土质。

植物修复是一种经济、有效且不形成二次污染的修复技术。植物可以独立的利用阳光、水、无机离子等生长,并且植物通过种子萌发或无性繁殖的方式种植,对污染区的土质失凋影响最小。植物生长强壮,是一种可更新资源,可用于原位生物修复。植物去除有机污染物的机制主要包括:植物对有机污染物的直接吸收;植物的分泌物和酶直接分解有机污染物;植物根区及其与之哄生的菌群增强根区有机物的矿化作用。尽管植物作为生物修复因子具有一 些超过细菌的优点,但它们缺乏微生物的有机物降解能力,因此把微生物或真核生物中能有效降解有机污染物的基因转到植物中去,将会进一步提高植物修复的应用。

有机污染物的分析方法

长期以来,国内外一直采用COD、BODs等有机污染综合指标作为评价环境质量的参数,但是,它们仅仅反映某种笼统含量的数据,而无法提供有机污染物本身的性状特征有效信息。某些化合物如芳香族化合物的苯环上,存在大π键稳定结构的影响, 难以氧化测定。而毒性的化合物能抑制微生物活动不能完全降解。即使TOC和TOD比较彻底地氧化有机物,对具体的有毒物质也不能进行定性、定量,尤其是三致性的有机物在环境中往往以低浓度水平出现, 就足以对人类健康和生态环境产生极大的危害, 所以上述COD、BODs等常规分析方法已不能作为有机污染物的有效的控制方法。

近代气相色谱、高教液相色谱、质谱(包括色质联用)等技术相继应运而生,并在分析化学的前沿一环境监测领域中获得了广泛的应用, 并取得了许多重要成果, 为检测环境中的有机污染物开辟了广阔的前景。自1963年美国首次使用GC法检测农药氯丹以来, 欧美、中、日、苏等国先后将色谱法(包括色质联用)列为环境监测分析方法和标准分析方法, 它又是研究复杂体系的系统分析方法的重要组成部分。三十年来, 色谱法在大气、水质、土壤、生物、食品等环境监铡中, 卓有成效地分析痕量、复杂、多组分的有机污染物。

(1)色谱的分析方法和标准分析方法

①大气:美国公共卫生协会规定用GC法、GC/MS法、HPLC法作为大气、飘尘和废气中8O多种有机化合物的分析方法,主要用于检测多环芳烃 苯系物、硝基苯、杂环等化合物。

我国从八十年代起始采用GC法作为大气中烃类、三氯乙醛和废气中苯系物的分析方法,1990年将GC法定为空气和废气中20种有机化合物的分析方法,并用HPLC法测定空气中的苯并(a)芘。而且在空气中有机污染监测分析方法中,色谱法己占77.3%。

②水质:1982年美国EPA制订了“城市和工业排水中有机化合物的分析方法”—EPA600系列分析方法,推荐了15种分析方法包括4个GC系统、1个HPLC系统和1个GC/MS系统,用于分析废水中114种优先检测的有机化台物。美国EPA又提出“饮用水中有机污染物的分析方法”—EPA500系列分析方法,采用GC法、GC/MS法分析饮用水中挥发性有机物(VOC)和农药、多氯联苯等有机化合物。

从1983年开始我国先后将GC法列为水中六六六、DDT和苯系物的分析方法和标准法,1989年规定以GC法作为水中苯系物、氯苯类、六六六、DDT、有机磷农药(总量)、三氯乙醛和硝基苯类等有机物的分析方法,还首次采用HPLC法分析水中16种多环芳烃。在水中有机污染分析方法中,色谱法占52.6%。如上所述, 色谱法在大气和水质有机污染分析方法中,分别占77.3%和52.6%,表明了色谱分析方法已成为环境监测分析方法的重要台柱,而且将会获得更广泛的应用。

(2)色谱法是系统分析方法中的重要组成

系统分析方法是研究不恫基质中一大类的化合物,或研究同一基质中多组分化台物的综合性方法。色谱法是系统分析方法中的重要组成部分,通常,系统分析方法适于研究较为复杂体系的组成。

Coleman等提出了水中有机污染的系统分析方法, 对美国辛辛那提城自来水中的致突变物进行测定。首先用反渗透法浓集水中的有机物, 经Ames—沙门氏菌试验结果表明为阳性。然后将浓集的乙醚提取物分为五组和七个子组, 使用毛细管柱GC/MS系统检出700多种化合物,并对其中的460种有机污染物进行了鉴定。

我国先后对京津地下水、太湖水、长江水(江阴段)、第二松花江、沱江等太规模的水环境体系和鲁奇煤气化废水、北京排污水渠等较为复杂的体系进行调查时,都采用了系统分析方法,由色谱技术检出100—300多种有机污染物。

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