什么是塑料润滑剂
塑料润滑剂是指赋予塑料润滑性、减少有害摩擦并防止制品界面粘附的加工助剂的总称。聚合物成型加工过程中添加润滑剂,不仅可以减少熔融后树脂分子之间的摩擦力,还能够降低熔融体与加工设备之间的粘结力,促进熔融体的流动,以保证加工顺利进行,对提高设备效率和成品率、增强制品的表面光泽度,起到非常好的效果。
塑料润滑剂的分类
塑料润滑剂的品种很多,分类方法也很多。最常用的分类方法有两种。一种是根据润滑剂的润滑作用,分成内润滑剂(脂肪酸酯类和醇类等)、外润滑剂(金属皂、高级脂肪酸、脂肪酰胺和石蜡等)和复合润滑剂(金属皂类硬脂酸钙和脂肪酸皂等)三大类;另一种是根据润滑剂的化学结构,大致分成烃类、脂肪酸酰胺类、高级脂肪酸类、酯类、醇类、金属皂类和复合型润滑剂类。如果试图从分子结构层面,深入分析润滑机理与润滑剂化学结构的相互关系和作用,后一种分类方法似乎更加科学一些。
1.烃类塑料润滑剂
烃类塑料润滑剂来源广泛、价格低廉、性能稳定、润滑作用较好。应用较多的品种包括液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、卤代烃、聚乙烯蜡(PE蜡)、聚丙烯蜡(PP蜡)和氧化聚乙烯蜡(OPE蜡)。除了氧化聚乙烯蜡以外,均为非极性化合物.、根据相似相容原则,该类润滑剂在非极性树脂中为内润滑剂,而在极性树脂中则为外润滑剂。
(1)液体石蜡
液体石蜡是250~300℃的石油馏分,碳原子数为C12~C22的正构烷烃。是一种无色、无味的粘稠状液体。液体石蜡能合成高级脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和高级脂肪酸多元醇酯等非离子型表面活性剂。在塑料挤出加工和注射成形时多用于PVC和PS树脂的内润滑剂,用量一般为0.3%~0.5%。将二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)等加入到液体石蜡中也可以作为聚四氟乙烯(PTFE)等塑料的外润滑剂。
(2)天然石蜡
天然石蜡碳原子数一般为C20~C30,熔点较低,在57~63℃范围内,所以在塑化初期即可发挥润滑作用。天然石蜡的脱模性能良好,能改善聚氯乙烯(PVC)的表面光泽。但随着碳数增长,与PVC的相容性变差,同时影响塑料制品的透明度。20世纪60年代,润滑剂主要是石蜡和硬脂酸等少数几个品种。石蜡是非极性饱和烃类润滑剂,可作为PVC的外润滑剂。相对硬脂酸和聚乙烯蜡,天然石蜡对塑化时间、塑化扭矩的影响最大。
(3)微晶石蜡
微晶蜡碳原子数一般为C26~C72的多种烷烃异构体组成。外观为白色或浅玻璃色,熔点比普通石蜡高,韧性较好。微晶蜡分为低熔点和高熔点两种。低熔点微晶蜡粘度低、柔韧性好。高熔点微晶蜡硬度相当、熔点高和分子量大。微晶蜡常与硬脂酸丁酯等并用,应用于塑料润滑剂。我国具有发展微晶蜡的优势条件,但由于生产的微晶蜡品种单一、附加值低、应用领域窄等原因,制约了微晶蜡的生产和行业发展。国外由于缺乏适合生产微晶蜡的资源,已有部分国家采用石蜡与合成材料调合的方法,作为微晶蜡的代用品。美国调合蜡的产值已占全部微晶蜡产品产值的33%左右。
(4)聚乙烯蜡
聚乙烯蜡分子量一般为1500~50000,平均不超10000,为蜡状树脂。外观是白色或黄色小颗粒。聚乙烯蜡热稳定性、化学稳定性和电性能都很好,熔融粘度和硬度均接近于石蜡。聚乙烯蜡能改善聚乙烯、聚丙烯和ABS的流动性,以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯的脱模性。与PVC等外部润滑剂相比,聚乙烯蜡具有更强的内部润滑作用。
(5)聚丙烯蜡
聚丙烯蜡(PP蜡)熔点高于聚乙烯蜡,具有耐化学性能强、电性能优良、常温抗湿能力强、熔融粘度高、分散性能和润滑效果好等特点。当聚丙烯加入大量填料以后,注塑流动性变差,产品表观质量差,脱模困难,加入适量聚丙烯蜡之后,可以改善共混产品流动性和产品的光洁度。目前生产PP蜡的方法有三种,其中以聚丙烯为原料,在裂解炉中热裂解反应制得聚丙烯蜡的方法最易于实施和便于控制。通过接枝,聚丙烯蜡/聚乙二醇共聚物在PP共混体中具有较好的迁移扩散效果。
(6)氧化聚乙烯蜡
氧化聚乙烯蜡是含有部分如羧基、羟基和酮基等极性基团的改性蜡产品,具有抗磨痕性、自修复性、可抛光性和耐用性,而且化学性能稳定、无毒无腐蚀,与聚氯乙烯等极性树脂的相容性较好。作为润滑剂,OPE蜡的酸酯一般控制在15~25 mgKOH/g之间。在挤出和注塑生产工艺中,OPE蜡是目前较为良好的外润滑剂和脱模剂。
2.脂肪类塑料润滑剂
(1)脂肪酸类
脂肪酸类包括饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、羟基脂肪酸和氧化脂肪酸等。其中应用最广的是硬脂酸。硬脂酸的极性比硬脂酸醇小,因此与极性树脂的相容度也小得多。硬脂酸分子之间存在着氢键结构。氢键解离之前,硬脂酸只能起外润滑,而在高温、高剪切力作用下,氢键解离之后,才有可能起内润滑作用。作为润滑剂使用时,以碘值和酸值较低者为好。硬脂酸的挥发性较大,在塑料加工过程中不宜过量,以免在真空定型器中及注塑模具中都会冷凝,影响连续生产或熔接痕的力学性能。
(2)脂肪醇类
脂肪醇类润滑剂是以直链饱和脂肪醇化合物为主,其润滑性随着碳链的增加而增加。它们与聚氯乙烯等许多聚合物的极性相似,相容性较好,因而内润滑性能优良,且不影响产品的透明度,具有与热稳定剂协同和促进助剂分散的效能,是构成润滑剂热稳定剂及复合润滑剂的基础成分。
(3)脂肪酰胺类
主要包括脂肪酸酰胺和烷撑双脂肪酸酰胺。该类润滑剂耐热性、脱模性、透明性均较好,而且与稳定剂有协同效应,可提高颜料的分散性。脂肪酰胺润滑剂熔点较高,具有界面润滑作用,一般倾向于外润滑效果。烷撑脂肪双酰胺与单酰胺相比,融点高、热稳定性好、应用广泛,并且兼具多项辅助功能。
(4)脂肪酸酯类
脂肪酸酯类润滑剂一般为高级脂肪酸酯类化合物,兼具内润滑剂和外润滑剂的作用,因而适用范围广,用量大,与其他助剂的协同效能好,是塑料行业中不可多得的助剂之一。同时由于分子中含有多个极性酯基和多个非极性的烷基,所以同树脂有较好的相容性,同时该类润滑剂对设备和制品均不污染,是塑料加工的较为理想的润滑剂。
3.复合型润滑剂
为了扩展塑料润滑剂的应用场合,适应不同品种的塑料制品,简化润滑体系的配方,节约原料,达到加工过程中内外润滑性平衡,初期、中期和后期润滑效果兼顾的目的,将性能不同的各种润滑剂复配成复合型润滑剂,是当今塑料润滑剂市场的一个发展方向。由于针对不同使用对象和加工工艺,选用的复配润滑剂品种繁多、比例各异,这里不作具体介绍。